1994年，sammi开始露出锋芒，出位风格尽显。显然她追随了梅艳芳，走上“妖”的路线。这首《十诫》曾遭电台禁播。那年她成为艺人中第一个敢于将头发全染金的人，全港开始风行染发。其后她决意寻求突破，走自己的路。在这一点上，她与公司产生分歧，公司希望的是她继续走淑女路线。她不肯续约，于是，公司将她雪藏了整整9个月。这使sammi曾一度有些失落和迷茫。这时，著名的经理人李进找到sammi，他看出sammi身上不一般的气质。并给了sammi不少鼓励和建议，后来sammi便与他签约，请李进作了她的经理人可以说，没有这位金牌经理人，就没有后来的郑秀文。他对sammi要求非常严格，包括在减肥方面。
1995年，李进取代黄柏高成为香港华纳唱片的总经理，sammi也跟随他加入了华纳，从此开始了她事业上的第一个颠峰。Sammi加入Warner的第一张专辑是《舍不得你》，其中多首歌曲广受欢迎，同名主打《舍不得你》更是红透全港，勇夺多个奖项，sammi借此人气急升，成为香港天后，众多fans也从这时起深深爱上了sammi，
1996年，拍摄了改编自漫画的电影《百分百感觉》，俘获了万千少男少女的心。(许多人以为这是sammi第一部电影，其实早在1992年sammi就和学友大哥演了《飞虎精英指人间有情》，导演是邱礼涛，他最早发现了sammi的表演天赋，sammi对此也十分感恩，每次演唱会都不忘请邱导，还在演唱会上感谢他，这令邱导自己都惊讶不已。sammi当年就已凭此片入围香港电影金像奖最佳新演员奖。)sammi顺势推出《放不低》、《浓情》两张专辑，继续大热，其中《放不低》、《不拖不欠》、《默契》等歌可谓sammi的首本名曲。
年中，稳固了香港市场后sammi开始进军台湾乐坛。推出了第一张国语专辑《值得》，创下70万张的销售佳绩，至今仍是其他香港歌手难以超越的数字
11月，sammi在红馆开了她第一次个人演唱会-"X空间演唱会sammi X Live",一连8场，玫瑰花头+NIKE眉造型造成的震撼和轰动，她的舞台表现力与唱功也显出与年龄不一致的老练
那年的她，风头无人能及，颁奖礼上她第一次夺得最受欢迎女歌手奖时，竟是那么神情自若，颇有大将之风。这个奖也意味着“天后”一词冠在她名前已完全名正言顺。
1997年，4月，郑秀文在度在台湾发行第二张国语专辑「为你等」，一向造型前卫的天后又带来最新的「爆擦妆」，在台湾掀起了一股模仿的热潮。而主打歌曲「痴痴为你等」、「承诺」等再度成为传唱度极高的流行歌曲，销量上更是惊人。粤语专辑《我们的主题曲》和《生活语言》，其中《亲密关系》等歌曲广为传唱，至今令人难忘;拍摄电影《爱你爱到杀你》(与黎明)、《行运一条龙》(与周星驰)，在红馆开了第二次个人唱"sammi star show 97"，一连16场(16哦!没有几个人能开这么多场)。97年sammi继续大热，天后地已不可动摇，创造了事业上的一个高峰。
